使鈍化膜部分消除或全部消除的因素會(huì)重新引起腐蝕.
這里可能有氧化或還原特征的電化學(xué)分解過程存在,結(jié)果不
是形成更多的可溶性高價(jià)氧化物(如氧化鉻),就是形成金屬
本身.事實(shí)上,最有效的高價(jià)鈍化氧化物膜從理論上說往往
在化學(xué)上是可溶的,甚至在形成這些膜的溶液中,主要是由于
它們?cè)谠S多條件下溶解得相當(dāng)慢而仍有防護(hù)性能,同樣隨薄
膜的離子結(jié)構(gòu)而變化.當(dāng)然,鈍化膜也會(huì)由于破碎或微孔而
受損,尤其是在對(duì)金屬的腐蝕極快的時(shí)候更是如此.這就強(qiáng)
調(diào)了自愈合膜的價(jià)值,這類膜不管其內(nèi)的破碎部位受到的腐
蝕是否極快,都能承受住現(xiàn)場(chǎng)中必然存在的機(jī)械損傷.
非均質(zhì)金屬系統(tǒng)
雖然電解質(zhì)的條件(例如供氧條件)會(huì)引起完全非均質(zhì)材
料的腐蝕,但金屬系統(tǒng)本身的不均勻性通常是造成腐蝕的原
因.就兩種彼此連在一起的不同金屬而言,我們將其稱為雙
金屬偶,這兩種電池
元件的極性用它們?cè)谠姵亟M中的位置
來表示.對(duì)于列出的這些金屬,靠下邊的部分,可
指望在金屬偶中的基本反應(yīng)就是腐蝕.事實(shí)上,強(qiáng)烈極化的
電極反應(yīng)能夠使電極電位漂移,以致在開始腐蝕時(shí)的極性能
完全同理論上的平衡關(guān)系相反.在鋁、鈦或不銹鋼電極上形
成的薄且穩(wěn)定的高阻抗氧化物膜,從本質(zhì)上說在它是金屬偶
中活性更大的一方時(shí),理論上講應(yīng)起著陽極的作用,但在某些
情況下卻是陰極性的.
在組合構(gòu)件或組合結(jié)構(gòu)中存在有雙金屬偶,乃是電化學(xué)
腐蝕的最常見原因.雖然不希望把鐵與銅連接起來的原因似
乎很清楚,但有些看來安全的組合實(shí)際上卻并非如此,例如,
鋁和鎂是一對(duì)很強(qiáng)的負(fù)電性物質(zhì),但它們之間構(gòu)成的電池電
位卻足以使鎂發(fā)生足夠強(qiáng)的腐蝕,實(shí)際上電位只有0.71 V.
在有些情況下,當(dāng)材料在未做表面處理時(shí)是沒有耐腐蝕能力
的.這一點(diǎn)很重要,因?yàn)橐话愣純A向于同時(shí)采用這兩種輕合
金,也許就象鍛造鋁合金型材都固定在鎂鑄件之上一樣.