快速過(guò)程是被吸附的氬與從氣相來(lái)乙烯的反應(yīng)
表面不均勻性的其他的例證是由催化毒化的數(shù)據(jù)所提供的,毒
化時(shí),其中很少的一點(diǎn)點(diǎn)遠(yuǎn)不足以罩蓋催化劑整個(gè)表面的毒化物
,將會(huì)成倍地降低催化活性,這是以毒化物所占據(jù)的點(diǎn),遠(yuǎn)比其
余部分活發(fā)些來(lái)解釋的,化學(xué)吸著速率時(shí)常隨表面罩蓋的增加而
變慢,也指出表面的不均勻性;速率的變慢暗示活化能的增加,
相應(yīng)于在低活化的地點(diǎn)的吸附。
表面的不均勻性可與表面性質(zhì)——例如功函數(shù),并且常是催化
活性,——在一個(gè)晶面和另一晶面有很大的差別的事實(shí),很好的
聯(lián)系起來(lái),如果不同的晶面暴露在表面的不同地區(qū),則此表面地
能量上而論是不均勻的,不均勻性的其他來(lái)源當(dāng)然還的結(jié)晶臺(tái)階
和位錯(cuò)。
快速過(guò)程是被吸附的氬與從氣相來(lái)乙烯的反應(yīng),而乙烯本身沒(méi)
有吸附;緩慢的而決定速度的過(guò)程是與剛才所描述的行為相仿,
被吸附的乙烯的除去,就空出呆供快速過(guò)程進(jìn)行的點(diǎn),還有,一
些乙烯分子被認(rèn)為化學(xué)吸附的乙炔殘余物和兩個(gè)化學(xué)吸附的氬原
子,由于前者只能借與氬的反應(yīng)才很慢地被除去,所以對(duì)反應(yīng)起
毒化作用。
總反應(yīng)的高度復(fù)雜性是明顯的,已積累了相當(dāng)催化劑促進(jìn)吸附
突然間的反應(yīng),它發(fā)生的精確是有用的,被吸附的反應(yīng)物化學(xué)吸
附的乙炔和物理吸附的氬在以上的I和III中,被假定與催化劑原
子形成活化復(fù)合體。些復(fù)合體然后分解給出的產(chǎn)物,然后在和間
形成新的復(fù)合體,并且分解給出的乙烷。
活化復(fù)合體
活體復(fù)合體或“過(guò)濾態(tài)”的概念的形成,首先是針對(duì)單相氣體
反應(yīng)的,定性地理解比較容易,在AB等CD之間給出的單相反應(yīng)AC
+BD里,ABCD四種原子在瞬間時(shí)碰撞形成活化復(fù)合體,這實(shí)際上
是一個(gè)不穩(wěn)定的分子ABCD,主要點(diǎn)是活化復(fù)合既可能分解成為AC
+BD,而又可能返回成為AB+CD。