催化作用中電子因素的研究,鎳- 銅- 鋁合金所制得催化劑
研究苯在250 大氣壓下的氬化,應(yīng)用以氬氧化鈉萃取
鎳- 銅- 鋁合金所制得的催化劑,獲得相似的結(jié)果,當(dāng)銅
含量達(dá)到40% 時(shí)催化活性降低至低值,為純鎳11% ,在這
同一含銅量。
催化劑毒化的數(shù)據(jù)提供了關(guān)于電子因素的重要性的另
外一類(lèi)證據(jù),微量的某一雜質(zhì),有時(shí)會(huì)大大地降低催化劑
的活度——即“毒化”,有機(jī)硫化物無(wú)毒化對(duì)各種反應(yīng)的
鉑或催化劑,而磺化物卻無(wú)害,同樣在,在丁烯酸氧化時(shí),
鉑催化劑被半胱氨酸所毒化,但如有氧化劑如過(guò)硫酸鹽存
在時(shí),毒化作用便被防止迪些極相似的結(jié)果表示,毒化劑
通過(guò)給出它的孤立的電子對(duì)并且形成配位鍵從而和表面聯(lián)
結(jié),在氧化的硫化合物中,孤立的電子對(duì)不再存在,已與
氧原子形成一般的共價(jià)鍵,,通過(guò)測(cè)定催化劑在有前已提
出的二已基硫化物存在時(shí)的磁化系數(shù),支持上述看法的正
確性。
對(duì)于催化作用中電子因素的研究,氧化物催化劑提供
了一些有意義的系統(tǒng),因?yàn)榧尤胪鈦?lái)的離子能夠以改變電
子結(jié)構(gòu),因此氧化鎳中的正孔穴可由加入氧化鋰得到增加,
可由加入氧化鉻而減少,并且應(yīng)用這種“加料”氧化物作
為氧化一氧化碳的催化劑,隨著氧化鉻濃度的增加,活化
能有規(guī)則地增加了,而隨著氧化鋰濃度的增加,活化能是
減少的,這些結(jié)果與另有獨(dú)立證據(jù)的一氧化碳的化學(xué)吸附
是借給出一個(gè)電子的事實(shí),是相符的。